本名可旺,小名旺儿,陕西米脂人。此人是张献忠农民起义军著名的青年将领,顺治时投降了清朝。孙可望少时因家贫漂泊在外,参加了农民起义,被张献忠看中,收为义子,因他聪明“善伺人意”(徐鼎《小腆纪传》),是最受张献忠宠爱的义子。人称大哥。他作战勇敢,善守,人称“一堵墙”。崇祯十一年(1638)张献忠袭南阳时,身负重伤,为孙可望所救。崇祯十七年(1644)张献忠在成都称帝,孙可望被封为平东将军,居东王府,与李定国并称千岁。顺治三年(1646)豪格率师入川,献忠败死。孙可望、李定国率其众,经重庆、遵义入贵阳,打败土司沙定洲,可望占据会城。随后与刘文秀率兵西出,至楚雄,占有迤西诸府,李定国亦占有迤东诸府,孙可望尽有云南之地,自号“平东王”。李定国称安西王,刘文秀称抚南王,艾能奇称定北王。建立大西政权,孙可望为“国主”,自铸钱币“兴朝通宝”。当时诸王地位相等,孙可望为使三王臣服,便妄自奠大,而李定国不服,孙可望寻机杖责李定国。孙、李之间仇隙构成。顺治五年(1648)四月,孙可望与永历联系,要求封自己为秦王,联盟抗清,永历帝只封孙为景国公。次年孙可望又派使至梧州请封,使者云:“非秦不敢复命”,孙可望派兵把阻止封秦王的人尽杀掉。桂王只好封孙可望为秦王。孙可望迎桂王入安隆所,挟持桂王,作威令众,桂王乃密令李定国领兵入卫,定国乃奉桂王入云南,与刘文秀会。孙可望举兵反桂王,李定国、刘文秀大败孙可望。可望至贵阳便向洪承畴请降。顺治十四年(1657),可望携妻子至长沙降清。被封为义王。顺治十五年(1658)进京,入觐,宴中和殿,将其部隶汉军正白旗。顺治十七年(1660)卒。